KIP-Veröffentlichungen

Jahr 2016
Autor(en) Msia Tavhelidse
Titel Statische und dynamische magnetische Eigenschaften von metallorganischen Ni2- und Ni2-Lanthanoid-Verbindungen
KIP-Nummer HD-KIP 16-95
KIP-Gruppe(n) F25
Dokumentart Masterarbeit
Keywords (angezeigt) ESR molmags
Abstract (de)

Die magnetischen Eigenschaften von unterschiedlich verbrückten Ni2-Komplexen, nämlich [Ni(L-N4Me2)2(µ-bptz.-)](ClO_4)3 Pulver (I), ein [Dy(III)(Ni(II)(Ltacn)2] ClO4 Einkristall (II) und [Tb(III)(Ni(II)Ltacn)2(OH2)]ClO4 Pulver (III), werden mittels Hochfeld-/Hochfrequenz-Elektronenspinresonanzspektroskopie und Messungen der statischen Magnetisierung untersucht. In Komplex I sind die Ni(II)-Ionen (S = 1) über eine Radikalbrücke mit einem ungepaarten Elektron ferromagnetisch gekoppelt. Der High-Spin S=5/2-Grundzustand wird durch die fünf nahezu gleich getrennten Resonanzen in der HF-ESR bestätigt. In den Komplexen II und III sind die Ni(II)-Ionen schwach ferromagnetisch an das verbrückende Lanthanoidion gekoppelt. Die Frequenzabhängigkeiten offenbaren Nullfeldaufspaltungen für alle Komplexverbindungen. Die Temperatur- und Frequenzabhängigkeiten der Spektren werden durch die Diagonalisierung des entsprechenden Spin-Hamiltonians analysiert. Die beste Simulierung der experimentellen Daten ergibt Werte für die g-Faktoren und die Anisotropieparameter: g = 2.07, D = -1.58K und B04 = -2:88 *10^-4K für Komplex I sowie einen isotropen gNi = 2.14, DNi = -2.4 K, ENi = 0.7K und eine schwache ferromagnetische Kopplung JNi-Dy = -0.3K für die leichte Magnetisierungsachse von Komplex II. Lineare Anpassungen der Resonanzfrequenzen von Komplex III weisen gNi = 2.13 und ZFS = -30.4 GHz auf.

Abstract (en)

The magnetic properties of dierently bridged Ni2 complexes, i.e. [Ni(L-N4Me2)2(µ-bptz.-)](ClO4)3  powder (I), a [Dy(III)(Ni(II)(Ltacn)2]ClO4 single crystal (II) and [Tb(III)(Ni(II)Ltacn2(OH2)]ClO4 powder (III), are investigated by means of highfrequency electron spin resonance (HF-ESR) and static magnetisation studies. In complex I, Ni(II) ions (S = 1) are ferromagnetically coupled through a radical bridge with an unpaired electron. The high-spin S = 5/2 ground state is confirmed by HF-ESR which exhibits five almost equally separated resonance features. In the complexes II and III, Ni(II) ions are weakly ferromagnetically coupled with the bridging lanthanide ion. The frequency dependence of the resonances enables reading o fsignicant zero-eld-splitting (ZFS) for all complexes. The temperature and the frequency dependence of the spectra are analysed by means of exact diagonalization of the corresponding spin Hamiltonians. Best simulation of the experimental data unambiguously yields g-factors and anisotropy parameters of: g = 2.07, D = -1.58 K, and B04 = -2.88 *10^-4 K for complex I as well as an isotropic gNi = 2.14, DNi = -2.4 K, ENi = 0.7K and a weak ferromagnetic coupling JNi-Dy = -0.3K for the easy axis of complex II. Linear fitting of the frequency field plot of complex III exhibits gNi = 2.13 and ZFS = -30.4 GHz.

KIP - Bibliothek
Im Neuenheimer Feld 227
Raum 3.402
69120 Heidelberg